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鋰電池SEI膜是什么?鋰電池SEI膜的形成

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年09月17日  

鋰電池SEI膜是什么?鋰電池SEI膜的形成。鋰電池在-20℃下化成形成的SEI致密性很好且具有較低的阻抗,SEI厚度約100-120nm,其成分隨電解液成分的不同而不同,一般由Li2O、LiF、LiCl、Li2CO3、LiCO2-R、醇鹽和非導(dǎo)電聚合物組成,是多層結(jié)構(gòu),靠近電解液的一面是多孔的,靠近電極的一面是致密的。


鋰電池SEI膜是什么?


在液態(tài)鋰電池首次充放電過程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。這種鈍化層是一種界面層,具有固體電解質(zhì)的特征,是電子絕緣體卻是Li+的優(yōu)良導(dǎo)體,Li+可以經(jīng)過該鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱為“固體電解質(zhì)界面膜”,簡稱SEI膜。


SEI膜的形成對電極材料的性能產(chǎn)生至關(guān)重要的影響。一方面,SEI膜的形成消耗了部分鋰離子,使得首次充放電不可逆容量增加,降低了電極材料的充放電效率;另一方面,SEI膜具有有機溶劑不溶性,在有機電解質(zhì)溶液中能穩(wěn)定存在,并且溶劑分子不能通過該層鈍化膜,從而能有效防止溶劑分子的共嵌入,避免了因溶劑分子共嵌入對電極材料造成的破壞,因而大大提高了電極的循環(huán)性能和使用壽命。


SEI膜的形成過程,即電化學(xué)反應(yīng)過程。在電壓達(dá)到一定值時,在負(fù)極表面會發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化。在實際生產(chǎn)中,主要是電池化成這一步形成膜的,SEI膜主要由烷基脂鋰、碳酸鋰等組成,它具有多層結(jié)構(gòu),靠近電解液的一端較為致密,該膜在電極和電解液中間充當(dāng)中間相,具有固體電解質(zhì)的性質(zhì),且只允許鋰離子自由通過,而對電子絕緣。


鋰電池SEI膜作用如下


第一,SEI膜對負(fù)極材料會產(chǎn)生保護(hù)作用,使材料結(jié)構(gòu)不容易崩塌,增加電極材料的循環(huán)壽命。


第二,SEI膜在產(chǎn)生過程中會消耗一部分鋰離子,而負(fù)極反應(yīng)過程其實就是一個在碳的層間結(jié)構(gòu)中鋰離子嵌入與脫出的一個過程。所以SEI膜的形成是會降低負(fù)極首次循環(huán)效率的。


第三,SEI膜并不只是在負(fù)極表面會產(chǎn)出,在正極表面也會產(chǎn)生,只不過影響比較小。


另外,首次循環(huán)效率是負(fù)極材料一個很重要的性能指標(biāo),首次效率越高越好。通過對負(fù)極材料包覆、球化、表面改性等方式,可以大大增加首次循環(huán)效率和循環(huán)壽命。


鋰電池SEI膜的形成機制


⑴在一定的負(fù)極電位下,電極/電解液相界面的鋰離子與電解液中的溶劑分子等發(fā)生不可逆反應(yīng);


⑵不可逆反應(yīng)主要發(fā)生在電池首次充電過程中;


⑶電極表面完全被SEI膜覆蓋后,不可逆反應(yīng)即停止;


⑷一旦形成穩(wěn)定的SEI膜,充放電過程可多次循環(huán)進(jìn)行。


SEI膜的形成過程會消耗電池中的鋰離子,并且SEI膜并不是穩(wěn)定不變的,會在循環(huán)過程中不斷的破裂,露出來新的碳表面再與電解質(zhì)反應(yīng)形成新的SEI膜,這樣會不斷造成鋰離子和電解質(zhì)的持續(xù)損耗,導(dǎo)致電池的容量下降。


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