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從專利看CATL/國軒/萬向一二三電池化成技術(shù)

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年12月17日  

動力電池最后一道制造工序是化成,其效果決定質(zhì)量成敗。好比修建一座大壩,化成不好,相當(dāng)于大壩增添許多窟窿,失去攔截水庫的作用。


再直白一點,就是電池所有性能都差,屬于不合格品。


化成作用是“激活?電芯,讓電池表面形成穩(wěn)定SEI膜。SEI膜一方面影響電池的循環(huán)壽命,穩(wěn)定性以及自放電性等性能。


另一方面易受殘存氣體影響,其致密性受到破壞,鋰離子被消耗,出現(xiàn)脹氣。化成的難點主要是電池化成工藝的設(shè)計、充電時電流和電壓的精度、環(huán)境溫度和壓力一致性。


硬殼和軟包電池的化成工藝差異不大,從本質(zhì)上看,主要是三段式充電化成(先恒小電流預(yù)充,再恒大電流充,后恒壓降電流充至結(jié)束)、熱密封排氣化成、高溫高壓化成。


其中化成工藝可兼容三段式充電、熱密封排氣和高溫高壓,并不互斥。


另外從化成溫度來看,可分常溫和高溫夾具化成。


常溫化成:常溫下先預(yù)化成,如圖1所示軟包電池脹氣。然后再進行抽氣和預(yù)封,排除預(yù)化成過程產(chǎn)生的氣體,避免氣體停留在正負極片表面,導(dǎo)致極片與隔膜接觸電阻升高。最后進行主化成和封裝,對SEI膜進一步整形與完善。


常溫化成優(yōu)點在于電流相對較小,SEI成膜致密,電性能優(yōu)良,缺點是化成周期長,通常要20個小時及以上,化成效率低。


高溫夾具化成:將電池置于高溫夾具柜板上,對電芯進行加熱,同時對柜板施加一定壓力,通常在1MPa/pcs左右。


加熱加壓作用是提高化成反應(yīng)速率,降低極化電阻。高溫夾具化成優(yōu)點在于化成效率高,缺點是成膜致密性差,電性能差。



圖1軟包電池脹氣


值得一提的是,從專利角度看,常溫化成的代表是寧德時代(CATL)和合肥國軒,高溫夾具化成是萬向一二三。


01寧德時代:熱封密封排氣化成


軟包電池在化成過程中,電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生大量氣體。這些氣體壓力會壓迫軟包電池的封印邊,降低軟包電池的安全性。


寧德時代發(fā)明裝置專利,包括抽氣部和與抽氣部相連通的負壓源。在化成過程中,抽氣部與袋型電池內(nèi)部連通,連接有氣囊。


隨后開啟負壓氣源,抽氣部從預(yù)留氣囊內(nèi)抽取化成時產(chǎn)生的氣體,從而減少氣體向熱封電池邊施加的壓力,提高軟包電池的安全性。


寧德時代這項發(fā)明專利,如圖2軟包抽氣機構(gòu),最大好處是效率高,產(chǎn)能高。其中切口機構(gòu)中有熱感溫探頭和高性能材質(zhì),能防止化成時電池過熱,造成封裝缺陷,同時軟包電池密封性好。



圖2軟包電池抽氣機構(gòu)



圖3化成切口機構(gòu)


02合肥國軒:三段式充電化成


合肥國軒針對軟包電池化成,發(fā)明專利是輥壓除氣,恒流充電化成,具體步驟分四步,效果如圖4所示。


1、第一次化成。先以0.01-0.03C的電流對電池進行恒流充電,擱置1-2min,再以0.05C-0.1C的電流進行恒流充電,擱置1-2min,對電池進行冷壓塑形。


2、輥壓封口。將冷壓塑形后的電池置于輥壓機內(nèi)進行輥壓,再置于真空環(huán)境中,再除氣和封口。


3、二次化成。以0.1-0.2C的電流對電池進行恒流充電,擱置后進行冷壓塑形。


4、高溫下靜置18-24h,對電池進行本體輥壓和排氣封口,最終完成軟包電池的化成。


本發(fā)明分兩步化成,在規(guī)定的壓力、溫度下進行小電流充電。其中化成,分兩次充電,并結(jié)合輥壓步驟,能有效及時排出化成過程中產(chǎn)生的氣體和水氣,利于負極片表面形成致密性好的SEI膜,提高SEI膜的質(zhì)量。


一方面提高電池化成效果,化成工序簡單,易實現(xiàn),另一方面又能改善外觀質(zhì)量。



圖4化成案例


03萬向一二三:高溫高壓化成


萬向一二三針對鎳鈷錳酸鋰電池的化成專利,可以使SEI膜更加致密穩(wěn)定并具有多孔性,能夠改善鋰離子電池循環(huán)性能,減少電池中活性鋰消耗,促進電池容量發(fā)揮的鎳鈷錳酸鋰材料正極軟包鋰離子電池的化成方法。


大致實施如下,先在低溫環(huán)境下以0.1-0.2C的充電倍率充電至3.6-3.7V,靜置后,再以0.2-0.3C的放電倍率放電至2.5V-2.7V。


隨后在電池表面加壓,同時高溫抽氣處理。將經(jīng)抽氣處理后的軟包電池靜置,再以0.2-0.3C的充電倍率充電至3.6-3.7V,接著0.4-0.6C的充電倍率充電至4.1-4.3V。


開始小倍率和低溫條件下,首次充放電的SEI膜更致密,同時能減少對電池不利影響。最后高溫高壓靜置,低電壓可以使SEI膜進行結(jié)構(gòu)重組,減少活性鋰消耗,促進電池容量發(fā)揮,使SEI膜更加穩(wěn)定并具備多孔性,可減少副反應(yīng)發(fā)生。


該項專利具有以下優(yōu)勢:SEI膜結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定致密,減少鋰離子的消耗,改善鎳鈷錳酸鋰材料正極鋰離子電池的循環(huán)性能,電池的容量得到更好發(fā)揮,電池的自放電現(xiàn)象減弱。


參考文獻:


[1]合肥國軒高科動力一種軟包鋰離子電池的化成方法[P]:中國CN109638370A2019-4-16


[2]寧德時代新能源科技股份有限公司袋型電池化成裝置[P]:中國CN208489326U2019-02-12


[3]萬向一二三股份鎳鈷錳酸鋰材料正極的軟包鋰離子電池的化成方法[P]:中國CN107785612A2018-3-9


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