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解決鋰離子電池安全性的新型熱失控抑制劑出現(xiàn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年07月08日  

鋰離子電池作為在我們生活中最為常見的化學(xué)儲(chǔ)能電源,其安全性是我們永恒的關(guān)注點(diǎn)。為了提升鋰離子電池的安全性,人們新增了電池控制電路(BMS)用來控制電池充放電,防止鋰離子電池因過充、過放引起的安全風(fēng)險(xiǎn)。


在鋰離子電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上人們采用了三層復(fù)合隔膜和陶瓷涂層隔膜,來提升鋰離子電池在高溫情況下的安全性。


但是仍然有一類安全風(fēng)險(xiǎn)即便是做了萬全的安全設(shè)計(jì),仍然難以防止,這就是機(jī)械濫用導(dǎo)致的鋰離子電池?zé)崾Э兀缭阡囯x子電池遭受外部機(jī)械壓力,導(dǎo)致電池變形或者被刺穿,引起正負(fù)極短路,整個(gè)鋰離子電池的電量都通過短路點(diǎn)在短時(shí)間內(nèi)釋放,會(huì)在短路點(diǎn)出現(xiàn)極高的溫度,導(dǎo)致正極活性物質(zhì)分解,釋放出氧化性機(jī)極強(qiáng)的游離氧,進(jìn)一步氧化電解液,大量產(chǎn)熱,最終導(dǎo)致鋰離子電池發(fā)生熱失控,引起起火和爆炸。


更為嚴(yán)重的是,假如熱失控是發(fā)生在電池組內(nèi)的一個(gè)電池上,熱失控電池釋放出的高溫,會(huì)導(dǎo)致熱失控在電池組內(nèi)部蔓延,引發(fā)嚴(yán)重的后果。


因此,如何防止鋰離子電池發(fā)生熱失控和如何抑制熱失控在電池組內(nèi)部蔓延就成為了人們關(guān)注的焦點(diǎn),例如在前一篇文章中,我們就介紹了一種填充在電池組內(nèi)部,用于抑制熱失控電池組內(nèi)蔓延的相變復(fù)合材料pCC。


而今天要給大家介紹的是一種添加在電池內(nèi)的熱失控抑制劑,該材料的重要用途是當(dāng)鋰離子電池在發(fā)生機(jī)械濫用的情況下,能夠在電池內(nèi)部及時(shí)釋放,從而抑制熱失控的發(fā)展。


研究顯示,通過在電池內(nèi)添加4%的抑制劑,就可以將電池在穿刺實(shí)驗(yàn)中的最高溫度降低50%,而且該材料對電池的循環(huán)性能影響微乎其微,該研究成果最近由加州大學(xué)圣地亞哥分校的YangShi等人發(fā)表在JpS期刊上。


一般來說一些傳統(tǒng)的電解液阻燃劑雖然能夠能新增鋰離子電池的安全性,但是卻會(huì)嚴(yán)重的降低鋰離子電池的循環(huán)性能,為了解決這一問題,YangShi等人利用了膠囊結(jié)構(gòu),將熱失控抑制劑DBA(二芐胺)用膠囊結(jié)構(gòu)進(jìn)行包裹,放入到電池內(nèi)部,在電池收到外部的機(jī)械壓力時(shí),會(huì)導(dǎo)致膠囊結(jié)構(gòu)被破壞,釋放出熱失控抑制劑,從而短時(shí)間內(nèi)抑制熱失控的發(fā)生。


試驗(yàn)中采用了LIR-2450扣式電池進(jìn)行了測試,在針刺試驗(yàn)中,添加DBA的實(shí)驗(yàn)組電池溫升為40攝氏度,而對照組試驗(yàn)電池的溫升則達(dá)到了75攝氏度,通過添加DBA使得在機(jī)械濫用導(dǎo)致的熱失控中電池溫升降低了50%左右。


通過計(jì)算可以發(fā)現(xiàn),實(shí)驗(yàn)組電池在熱失控中釋放的熱量為0.15Wh,而對照組電池在熱失控中則釋放了0.23Wh的熱量,通過在電池中添加4%的DBA使得電池在熱失控中電池產(chǎn)熱降低了1/3左右。


在擠壓試驗(yàn)中,YangShi將電芯重量5%DBA裝入到鋁塑膜袋中,并裝入到電池中,在電池遭受擠壓的變形時(shí),鋁塑膜破裂將DBA釋放到電解液中,試驗(yàn)結(jié)果顯示,通過在電池中添加DBA抑制劑,使得電池在擠壓導(dǎo)致的熱失控過程中,電池溫升降低了50%左右,這與針刺試驗(yàn)的結(jié)果是一致的。


為了揭示DBA在鋰離子電池中的工作原理,YangShi還研究DBA與正負(fù)極之間的反應(yīng)活性,試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),DBA可以與滿電態(tài)的正極發(fā)生反應(yīng),在正極表面形成固體-電解質(zhì)膜,使得電荷交換的阻抗增大。


對電解液的離子電導(dǎo)率測試發(fā)現(xiàn),DBA的加入使得電解液的電導(dǎo)率大幅的下降,純的電解液的電導(dǎo)率為9.23mS/cm,在電解液中添加5%和10%的DBA后電解液的電阻率就下降到了7.59mS/cm和6.38mS/cm。測試Li+在電解液中的遷移數(shù),在對照組中,Li+的遷移數(shù)為0.48,而添加5%DBA的實(shí)驗(yàn)組電解液,Li+的遷移數(shù)則只有0.23。


從上述分析結(jié)果可以看出,通過在電解液中添加DBA,使得電荷交換阻抗新增,電解液離子電導(dǎo)率下降,Li+遷移數(shù)下降,總的來說就是抑制了Li+在正負(fù)極之間遷移,從而減少熱量的出現(xiàn)。


YangShi工作為鋰離子電池?zé)崾Э仡A(yù)防供應(yīng)了新的思路,特別是通過將DBA密封在鋁塑膜之中,既能夠在發(fā)生機(jī)械濫用的時(shí)候及時(shí)將DBA釋放到電解液中,通過新增正極的電荷交換阻抗,降低電解液的離子電導(dǎo)率和降低Li+遷移數(shù),從而達(dá)到降低短路電流的目的,研究顯示4%的添加量就可以將熱失控溫度降低50%左右。DBA采用鋁塑膜包裝另外一個(gè)優(yōu)勢是,在正常情況下,DBA不會(huì)釋放到電解液中,因此不會(huì)對電池的循環(huán)性能出現(xiàn)影響。


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