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鋰電發(fā)展的前世今生介紹

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年08月20日  

近期,受ScienceChinaChemistry期刊邀請,諾貝爾獎獲得者JohnB.Goodenough等人撰寫了關(guān)于鋰離子電池發(fā)展歷史及未來研究中面臨的挑戰(zhàn)和需要解決問題的觀點性文章。

 

一、鋰離子電池發(fā)展史

 

自1800年亞歷山德羅·伏特提出他著名的“電池堆”以來,無數(shù)的科學(xué)家和工程師癡迷于電池的開發(fā)并為此投入了巨大的努力。然而,使電池具備充放電特性及穩(wěn)定存儲能量的能力卻是非常艱巨且具有挑戰(zhàn)性的。鋰——在大爆炸的最初幾分鐘內(nèi)產(chǎn)生的古老元素,直至1817年被瑞典化學(xué)家JohanAugustArfwedson和JnsJacobBerzelius從烏托礦的礦物樣本中提純出來,這時人類才知道它的存在。幸運的是,它的出現(xiàn)為電池的發(fā)展帶來了一絲曙光,也為后來的大放異彩和霸主地位奠定了基礎(chǔ)。

 

關(guān)于鋰離子電池正極材料的發(fā)展可以追溯到20世紀(jì)60年代,法國科學(xué)家JeanRouxel和德國科學(xué)家RobertSchroeder探索了鋰離子在層狀硫化物中的可逆嵌入脫出反應(yīng)。1967年,美國福特公司的Kummer和Webber發(fā)現(xiàn)了尖晶石氧化鋁二維Na和O層中允許Na+快速擴散,并發(fā)明了一種在300℃以上工作的鈉硫電池。與此同時,石油危機使得當(dāng)時的石油巨頭公司埃克森(Exxon)決定將其業(yè)務(wù)多樣化以擺脫對石油能源的依賴性,這極大促進了鋰離子電池這一新興儲能技術(shù),他們招募當(dāng)時能源領(lǐng)域最重要的一些人員,這其中就包括了此次另一諾獎得主M.StanleyWhittingham先生。M.StanleyWhittingham1972年加入埃克森公司,基于之前對超導(dǎo)材料的研究,他發(fā)現(xiàn)鉀離子嵌入會影響二硫化鉭的電導(dǎo)率并釋放出可觀的能量。然而用到電池中,更輕的質(zhì)量將獲得更好的性能,他使用鈦元素取代了鉭,合成了具有高能量密度的層狀TiS2正極材料,然而仍然存在工作電壓較低的劣勢。

 

圖1鋰離子電池正極材料發(fā)展歷史

 

由于堿金屬的極端活潑性,鋰離子電解液必須為含Li+有機電解液。同時以金屬鋰作為負(fù)極時會因充電過程中形成鋰枝晶而造成電池短路等安全問題。為了解決這一問題,1980年JohnB.Goodenough和PeterG.Bruce將具有更高電壓平臺(大于4V)的層狀氧化物正極材料用于鋰離子電池正極材料并開啟了LiCoO2在鋰離子電池中的輝煌,有序的Co-O八面體結(jié)構(gòu)允許超過半數(shù)的Li+從LiCoO2中發(fā)生穩(wěn)定可逆脫嵌反應(yīng)。更進一步發(fā)展,得益于1987年日本科學(xué)家AkiraYoshino研制出了第一款可商用鋰離子電池。他在正極使用了古迪納夫的LiCoO2氧化物,并在負(fù)極使用了一種碳基材料,該材料中也可以鋰離子可逆嵌入脫出。這款全電池在發(fā)揮功能的同時,并不會發(fā)生自身結(jié)構(gòu)的破壞,使電池壽命大大延長。基于這項技術(shù),AkiraYoshino有預(yù)見性地申請了專利,這也造就了現(xiàn)在廣泛使用的商用鋰離子二次電池。

 

二、鋰離子電池存在的挑戰(zhàn)及未來發(fā)展

 

盡管鋰離子電池得到了長足的發(fā)展,但依然還存在許多挑戰(zhàn)。包括有:(1)有機液態(tài)電解液易燃性在電化學(xué)器件中的安全隱患;(2)鋰離子電池的充電速度受到限制,快速充電會引起金屬鋰在石墨負(fù)極的不均勻沉積造成枝晶的形成和電池短路問題;(3)鋰離子電池的過度充電會導(dǎo)致正極材料氧氣的析出,引起電池的爆炸。此外,電池單元和電池組的匹配和監(jiān)測問題,大規(guī)模電池系統(tǒng)(如特斯拉7000個電池單元)高昂的檢測和制造成本問題。單一提高碳基負(fù)極材料的比表面積并不能解決主要矛盾。

 

為了突破這些應(yīng)用限制,需要開發(fā)新型電池材料和電池結(jié)構(gòu)。在這些新型電池中,有機液態(tài)電解液可以用氧化物固體電解質(zhì)和聚合物電解質(zhì)取代。但是,這些電池體系能否實現(xiàn)仍然需要相關(guān)電池公司推出市場化的產(chǎn)品。可以預(yù)測在之后比較長一段時間內(nèi),鋰離子電池將繼續(xù)作為無線電子設(shè)備和電動汽車的動力系統(tǒng)。

 


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