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鋰離子電池電解液添加劑有什么?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年08月20日  

電解液添加劑重要有成膜添加劑;導(dǎo)電添加劑;阻燃添加劑;過(guò)充保護(hù)添加劑;控制電解液中H2O和HF含量的添加劑;改善低溫性能的添加劑;多功能添加劑。


1、成膜添加劑


優(yōu)良的SEI膜具有有機(jī)溶劑不容性,允許鋰離子電池的離子自由的進(jìn)出電極而溶劑分子無(wú)法穿越,從而阻止溶劑分子共插對(duì)電極的破壞,提高電池的循環(huán)效率和可逆容量等性能。重要分無(wú)機(jī)成膜添加劑(SO2、CO2、CO等小分子以及鹵化鋰等)和有機(jī)成膜添加劑(氟代、氯代和臭代碳酸酯等,借助鹵素原子的吸電子效應(yīng)提高中心原子的得電力能力,使添加劑在較高的電位條件下還原并有效鈍化電極表面,形成穩(wěn)定的SEI膜。)另有Sony公司專利報(bào)道,在鋰離子電池非水電解液中加入微量苯甲醚或其鹵代衍生物,能改善電池的循環(huán)性能,減少電池的不可逆容量損失。


2、導(dǎo)電添加劑


對(duì)提高電解液導(dǎo)電能力的添加劑的研究重要著眼于提高導(dǎo)電鋰鹽的溶解和電離以及防止溶劑共插對(duì)電極的破壞。


按其用途類型可分為與陽(yáng)離子用途型(重要包括些胺類和分子中含有兩個(gè)氮原子以上的芳香雜環(huán)化合物以及冠醚和穴狀化合物)、與陰離子用途型(陰離子配體重要是一些陰離子受體化合物,如硼基化合物)及與電解質(zhì)離子用途型(中性配體化合物重要是一些富電子基團(tuán)鍵合缺電子原子N或B形成的化合物,如氮雜醚類和烷基硼類)。


3、阻燃添加劑


作為商業(yè)化應(yīng)用,鋰離子蓄電池的安全問(wèn)題依然是制約其應(yīng)用發(fā)展的重要因素。鋰離子蓄電池自身存在著許多安全隱患,如充電電壓高,而且電解質(zhì)多為有機(jī)易燃物,若使用不當(dāng),電池會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)甚至爆炸。因此,改善電解液的穩(wěn)定性是改善鋰離子電池安全性的一個(gè)重要方法。在電池中添加一些高沸點(diǎn)、高閃點(diǎn)和不易燃的溶劑可改善電池的安全性。


重要分為(1)有機(jī)磷化物(2)有機(jī)氟代化合物(3)鹵代烷基磷酸酯


4、過(guò)充保護(hù)添加劑


關(guān)于采用氧化還原對(duì)進(jìn)行內(nèi)部保護(hù)的方法人們進(jìn)行了廣泛的研究,這種方法的原理是通過(guò)在電解液中添加合適的氧化還原對(duì),在正常充電時(shí)這個(gè)氧化還原對(duì)不參加任何化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng),而當(dāng)電池充滿電或略高于該值時(shí),添加劑開始在正極上氧化,然后擴(kuò)散到負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng),如下式所示。


正極:RO+ne-負(fù)極:O+ne-→R最佳的過(guò)充電保護(hù)添加劑應(yīng)該具有4.2-4.3V的截止電壓,從而滿足鋰離子蓄電池大于4V電壓的要求,總的來(lái)說(shuō),這一部分的研究工作還有待進(jìn)一步研究。


5、控制電解液中水和HF含量的添加劑


有機(jī)電解液中存在的痕量水和HF對(duì)性能優(yōu)良的SEI膜的形成是有一定用途的,這些都可以從EC、PC等溶劑在電極界面的反應(yīng)中看出。但水和酸(HF)的含量過(guò)高,不僅會(huì)導(dǎo)致LiPF6的分解,而且會(huì)破壞SEI膜。當(dāng)A1203、MgO、BaO和鋰或鈣的碳酸鹽等作為添加劑加入到電解液中,它們將與電解液中微量的HF發(fā)生反應(yīng),降低HF的含量,阻止其對(duì)電極的破壞和對(duì)LiPF6分解的催化用途,提高電解液的穩(wěn)定性,從而改善電池性能。但這些物質(zhì)去除HF的速度較慢,因此很難做到阻止HF對(duì)電池性能的破壞。而一些酸酐類化合物雖然能較快地去除HF,但會(huì)同時(shí)出現(xiàn)破壞電池性能的其它酸性物質(zhì)。烷烴二亞胺類化合物能通過(guò)分子中的氫原子與水分子形成較弱的氫鍵,從而阻止水與LiPF6,反應(yīng)出現(xiàn)HF。


6、改善低溫性能的添加劑


低溫性能為拓寬鋰離子電池使用范圍的重要因素之一,也是目前航天技術(shù)中必須具備的。N,N一二甲基三氟乙酰胺的黏度低(1.09mPa-S,25癈)、沸點(diǎn)(135癈)和閃點(diǎn)(72癈)高,在石墨表面有較好的成膜能力,對(duì)正極也有較好的氧化穩(wěn)定性,組裝的電池在低溫下具有優(yōu)良的循環(huán)性能。有機(jī)硼化物、含氟碳酸酯也有利干電池低溫性能的提高。


7、多功能型添加劑


多功能添加劑是鋰離子電池的理想添加劑,它們可以從多方面改善電解液的性能,對(duì)提高鋰離子電池的整體電化學(xué)性能具有突出用途。正在成為未來(lái)添加劑研究和開發(fā)的主攻方向。


實(shí)際上,現(xiàn)有的某些添加劑本身就多功能添加劑。例如,12-冠-4加入PC溶劑后。在提高Li+的自身導(dǎo)電性的同時(shí),利用冠狀配體在電極表面的親電用途使得Li+在電極界面與溶劑分子反應(yīng)的可能性大大降低,冠醚對(duì)Li+的優(yōu)失溶劑化用途抑制了PC分子共插,電極界面SEI膜得到優(yōu)化,減少了電極首次不可逆容量損失。此外,氟化有機(jī)溶劑、鹵代磷酸酯如BTE和TTFP加入電解液后,不僅有助于形成優(yōu)良的SEI膜,同時(shí)對(duì)電解液具有一定的甚至明顯的阻燃用途。改善了電池多方面性能。


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