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鉛酸蓄電池的失效機(jī)理是什么?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年03月03日  

電池失水


鉛酸蓄電池失水會(huì)導(dǎo)致電解液比重增高、導(dǎo)致電池正極柵板的腐蝕,使電池的活性物質(zhì)減少,從而使電池的容量降低而失效。


鉛酸蓄電池密封的難點(diǎn)就是充電時(shí)水的電解。當(dāng)充電達(dá)到一定電壓時(shí)(一般在2.30V/單體以上)在蓄電池的正極上放出氧氣,負(fù)極上放出氫氣。一方面釋放氣體帶出酸霧污染環(huán)境,另一方面電解液中水份減少,必須隔一段時(shí)間進(jìn)行補(bǔ)加水維護(hù)。閥控式鉛酸蓄電池就是為克服這些缺點(diǎn)而研制的產(chǎn)品,其產(chǎn)品特點(diǎn)為:


(1)采用多元優(yōu)質(zhì)板柵合金,提高氣體釋放的過(guò)電位。即普通蓄電池板柵合金在2.30V/單體(25℃)以上時(shí)釋放氣體。采用優(yōu)質(zhì)多元合金后,在2.35V/單體(25℃)以上時(shí)釋放氣體,從而相對(duì)減少了氣體釋放量。


(2)讓負(fù)極有多余的容量,即比正極多出10%的容量。充電后期正極釋放的氧氣與負(fù)極接觸,發(fā)生反應(yīng),重新生成水,即O2+2Pb→2PbO,PbO+H2SO4→H2O+PbSO4使負(fù)極由于氧氣的用途處于欠充電狀態(tài),因而不出現(xiàn)氫氣。這種正極的氧氣被負(fù)極鉛吸收,再進(jìn)一步化合成水的過(guò)程,即所謂陰極吸收。


(3)為了讓正極釋放的氧氣盡快流通到負(fù)極,必須采用和普通鉛酸蓄電池所采用的微孔橡膠隔板不同的新超細(xì)玻璃纖維隔板。其孔率由橡膠隔板的50%提高到90%以上,從而使氧氣易于流通到負(fù)極,再化合成水。另外,超細(xì)玻璃纖維板具有吸附硫酸電解液的功能,因此閥控式密封鉛酸蓄電池采用貧液式設(shè)計(jì),即使電池傾倒,也無(wú)電解液溢出。


(4)采用密封式閥控濾酸結(jié)構(gòu),使酸霧不能逸出,達(dá)到安全、保護(hù)環(huán)境的目的。


在上述陰極吸收過(guò)程中,由于出現(xiàn)的水在密封情況下不能溢出,因此閥控式密封鉛酸蓄電池可免除補(bǔ)加水維護(hù),這也是閥控式密封鉛酸蓄電池稱(chēng)為免維電池的由來(lái)。


閥控式密封鉛酸蓄電池均加有濾酸墊,能有效防止酸霧逸出。但密封蓄電池不逸出氣體是有條件的,即:電池在存放期間內(nèi)應(yīng)無(wú)氣體逸出;充電電壓在2.35V/單體(25℃)以下應(yīng)無(wú)氣體逸出;放電期間內(nèi)應(yīng)無(wú)氣體逸出。但當(dāng)充電電壓超過(guò)2.35V/單體時(shí)就有可能使氣體逸出。因?yàn)榇藭r(shí)電池體內(nèi)短時(shí)間出現(xiàn)了大量氣體來(lái)不及被負(fù)極吸收,壓力超過(guò)某個(gè)值時(shí),便開(kāi)始通過(guò)單向排氣閥排氣,排出的氣體雖然經(jīng)過(guò)濾酸墊濾掉了酸霧,但必竟使電池?fù)p失了氣體,所以閥控式密封鉛酸蓄電池對(duì)充電電壓的要求是非常嚴(yán)格的,不能造成過(guò)充電。


負(fù)極板硫酸化


電池負(fù)極柵板的重要活性物質(zhì)是海棉狀鉛,電池充電時(shí)負(fù)極柵板發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng)PbSO4+2e=Pb+SO4-,正極上發(fā)生氧化反應(yīng):PbSO4+2H2O=PbO2+4H++SO4-+2e,放電過(guò)程發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是這一反應(yīng)的逆反應(yīng),當(dāng)閥控式密封鉛酸蓄電池的荷電不足時(shí),在電池的正負(fù)極柵板上就有Pb存在,PbSO4長(zhǎng)期存在會(huì)失去活性,不能再參與化學(xué)反應(yīng),這一現(xiàn)象稱(chēng)為活性物質(zhì)的硫酸化,硫酸化使電池的活性物質(zhì)減少,降低電池的有效容量,也影響電池的氣體吸收能力,久之就會(huì)使電池失效。


為防止硫酸化的形成,電池必須經(jīng)常保持在充足電的狀態(tài)。


正極板腐蝕


由于電池失水,造成電解液比重增高,過(guò)強(qiáng)的電解液酸性加劇正極板腐蝕,使正極板孔隙率增高,電解液相對(duì)變少,極板活性物質(zhì)變少,電池容量變低。防止極板腐蝕必須注意防止電池失水現(xiàn)象發(fā)生。


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