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提高鋰離子電池能量密度的最有效的方法

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年09月02日  

作為活性物質,硅在充電/放電周期內插入和脫出鋰時,體積改變到達270%,循環壽命差。這個體積脹大會導致:


(1)硅顆粒的破壞,以及涂層從銅集流體中別離;


(2)固體電解質(SEI)膜在循環進程中不穩定性,體積脹大使SEI決裂并再不斷重復構成,導致鋰離子電池的失效。


壓實工序會使固相接觸更嚴密,進步極片的電子傳輸功能。可是,孔隙率太低又會添加鋰離子傳輸阻力,和電極/電解液界面電荷轉移阻抗,倍率功能變差。


一般,石墨電極孔隙率優化控制在20%-40%,而硅基電極,壓實后功能變差,這些極片一般孔隙率60%-70%,高孔隙率能夠融洽硅基資料的體積脹大,緩沖顆粒劇烈變形,減緩粉化和掉落。可是,高孔隙率硅基負極極片限制了體積能量密度。那么,鋰離子電池硅基負極極片要如何制備呢?KarkarZ等人研討了硅電極的制備工藝。


首先,他們采用了兩種拌和辦法制備80wt%的硅,12wt%的石墨烯和8wt%的CMC電極漿料:


(1)SM:慣例的球磨渙散工藝;


(2)RAM:兩步超聲渙散工藝,第一步在PH3緩沖溶液(0.17M檸檬酸+0.07MKOH)中超聲渙散硅和CMC,第二步加入石墨烯片和水持續超聲渙散。


如圖1a和d所示,有關石墨片,超聲渙散RAM堅持了石墨烯片原始描摹,片長大于10μm,與集流體平行散布,涂層孔隙率更高,而SM拌和使石墨烯片斷裂,石墨烯片長惟有幾微米。未壓實的RAM極片孔隙率約72%,大于SM電極的60%。


有關硅,兩種拌和辦法無差別。納米片狀石墨烯具有杰出的電子導通能力,RAM渙散堅持了石墨烯片的完整性,電池循環功能好。


然后,他們研討了壓實對電極的孔隙率、密度以及電化學功能的影響。如圖1所示,壓實后,石墨烯片和硅的描摹沒有顯著改變,僅僅涂層更加密實。將極片制作成半電池探測電化學功能,從圖2可知:


(1)跟著壓實壓力添加,電極孔隙率下降,密度添加,體積比容量添加。


(2)未壓實極片,RAM孔隙率約莫72%,大于SM電極的60%。而且RAM電極壓實更加困難,到達35%孔隙率,RAM電極需求15T/cm2壓力,而SM極片只需5T/cm2。這是因為石墨烯片變形困難,RAM極片堅持了石墨烯片狀結構,更難壓實。


(3)依據完全鋰化硅體積脹大193%核算體積比容量。20T/cm2壓實下,體積比容量最大,RAM和SM電極孔隙率分為34%、27%,對應體積比容量分別1300mAh/cm3、1400mAh/cm3。


別的,他們還發現壓實極片熟化解決能改善循環功能。極片壓實時,粘結劑與活物質顆粒可能在顆粒之間的摩擦力用途下斷裂,甚至粘結劑自身鍵斷裂,從而極片機械穩定性變差,循環功能裂化(圖4a)。


而熟化進程是把極片放置在濕度80%的環境下2~3天,在這個進程中,粘結劑會發作搬遷,更好地鋪展在活物質顆粒表面,從頭樹立更多更牢的銜接,別的,熟化時銅箔會發作腐蝕,銅箔與粘結劑構成Cu(OC(=O)-R)2化學鍵,結合力添加,也會按捺涂層掉落。因而,熟化解決能夠進步極片穩定性和循環功能。


渙散-壓實-熟化進程極片的微觀結構改變示意圖如圖4c所示,壓實導致粘結劑斷裂,循環穩定性變差,而熟化時粘結劑搬遷從頭樹立銜接,極片微觀結構發作改變,機械穩定性進步,相應循環功能進步。


倘若先對極片熟化解決,再壓實,極片循環功能有所改善,可是用途不分明(圖4b)。這是因為熟化加強了極片機械穩定性,可是隨后的壓實又破壞了粘結劑的銜接。


因而,有關硅基電極,為了進步循環功能,緩沖硅的體積脹大,極片孔隙率要高,可是為了進步體積能量密度,壓實極片下降極片厚度時,需求在進行極片熟化解決改善電極微觀結構。


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