鋰離子電池電解液添加劑介紹

成膜添加劑：

優(yōu)良的SEI膜(固體電解質(zhì)薄膜)具有有機(jī)溶劑不容性，允許鋰離子自由的進(jìn)出電極而溶劑分子無法穿越，從而阻止溶劑分子共插對電極的破壞，提高電池的循環(huán)效率和可逆容量等性能。

其重要分為無機(jī)成膜添加劑(SO2、CO2、CO等小分子以及鹵化鋰等)和有機(jī)成膜添加劑(氟代、氯代和溴代碳酸酯等，借助鹵素原子的吸電子效應(yīng)提高中心原子的得電力能力，使添加劑在較高的電位條件下還原并有效鈍化電極表面，形成穩(wěn)定的SEI膜。)另有Sony公司專利報(bào)道，在鋰離子電池非水電解液中加入微量苯甲醚或其鹵代衍生物，能改善電池的循環(huán)性能，減少電池不可逆容量的損失。

導(dǎo)電添加劑：

對提高電解液導(dǎo)電能力的添加劑的研究重要著眼于提高導(dǎo)電鋰鹽的溶解和電離以及防止溶劑共插對電極的破壞。

其按用途類型可分為與陽離子用途型(重要包括一些胺類和分子中含有兩個(gè)氮原子以上的芳香雜環(huán)化合物以及冠醚和穴狀化合物)、與陰離子用途型(陰離子配體重要是一些陰離子受體化合物，如硼基化合物)及與電解質(zhì)離子用途型(中性配體化合物重要是一些富電子基團(tuán)鍵合缺電子原子N或B形成的化合物，如氮雜醚類和烷基硼類)。

阻燃添加劑：

作為商業(yè)化應(yīng)用，鋰離子蓄電池的安全問題依然是制約其應(yīng)用發(fā)展的重要因素。鋰離子蓄電池自身存在著許多安全隱患，如充電電壓高，而且電解質(zhì)多為有機(jī)易燃物，若使用不當(dāng)，電池會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)甚至爆炸。因此，改善電解液的穩(wěn)定性是改善鋰離子電池安全性的一個(gè)重要方法。在電池中添加一些高沸點(diǎn)、高閃點(diǎn)和不易燃的溶劑可改善電池的安全性。

重要分為(1)有機(jī)磷化物(2)有機(jī)氟代化合物(3)鹵代烷基磷酸酯

過充保護(hù)添加劑：

關(guān)于采用氧化還原對進(jìn)行內(nèi)部保護(hù)的方法人們進(jìn)行了廣泛的研究，這種方法的原理是通過在電解液中添加合適的氧化還原對，在正常充電時(shí)這個(gè)氧化還原對不參加任何化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng)，而當(dāng)電池充滿電或略高于該值時(shí)，添加劑開始在正極上氧化，然后擴(kuò)散到負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)，如下式所示。

正極：R→O+ne-

負(fù)極：O+ne-→R

最佳的過充電保護(hù)添加劑應(yīng)該具有4.2~4.3V的截止電壓，從而滿足鋰離子蓄電池大于4V電壓的要求，總的來說，這一部分的研究工作還有待進(jìn)一步研究。

控制電解液中水和HF含量的添加劑：

有機(jī)電解液中存在的痕量水和HF對性能優(yōu)良的SEI膜的形成是有一定用途的，這些都可以從EC、PC等溶劑在電極界面的反應(yīng)中看出。但水和酸(HF)的含量過高，不僅會(huì)導(dǎo)致LiPF6的分解，而且會(huì)破壞SEI膜。當(dāng)Al2O3、MgO、BaO和鋰或鈣的碳酸鹽等作為添加劑加入到電解液中，它們將與電解液中微量的HF發(fā)生反應(yīng)，降低HF的含量，阻止其對電極的破壞和對LiPF6分解的催化用途，提高電解液的穩(wěn)定性，從而改善電池性能。但這些物質(zhì)去除HF的速度較慢，因此很難做到阻止HF對電池性能的破壞。而一些酸酐類化合物雖然能較快地去除HF，但會(huì)同時(shí)出現(xiàn)破壞電池性能的其它酸性物質(zhì)。烷烴二亞胺類化合物能通過分子中的氫原子與水分子形成較弱的氫鍵，從而阻止水與LiPF6，反應(yīng)出現(xiàn)HF。

改善低溫性能的添加劑：

低溫性能為拓寬鋰離子電池使用范圍的重要因素之一，也是目前航天技術(shù)中必須具備的。N，N一二甲基三氟乙酰胺的黏度低(1.09mPaS，25C)、沸點(diǎn)(135C)和閃點(diǎn)(72C)高，在石墨表面有較好的成膜能力，對正極也有較好的氧化穩(wěn)定性，組裝的電池在低溫下具有優(yōu)良的循環(huán)性能。有機(jī)硼化物、含氟碳酸酯也有利于電池低溫性能的提高。

多功能型添加劑：

多功能添加劑是鋰離子電池的理想添加劑，它們可以從多方面改善電解液的性能，對提高鋰離子電池的整體電化學(xué)性能具有突出用途。正在成為未來添加劑研究和開發(fā)的主攻方向。

實(shí)際上，現(xiàn)有的某些添加劑本身就是多功能添加劑。例如，12-冠-4加入PC溶劑后。在提高Li+的自身導(dǎo)電性的同時(shí)，利用冠狀配體在電極表面的親電用途使得Li+在電極界面與溶劑分子反應(yīng)的可能性大大降低，冠醚對Li+的優(yōu)失溶劑化用途抑制了PC分子共插，電極界面SEI膜得到優(yōu)化，減少了電極首次不可逆容量損失。此外，氟化有機(jī)溶劑、鹵代磷酸酯如BTE和TTFP加入電解液后，不僅有助于形成優(yōu)良的SEI膜，同時(shí)對電解液具有一定的甚至明顯的阻燃用途，改善了電池多方面性能。