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有望應(yīng)用于大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)可"自我恢復(fù)"高能量密度、長(zhǎng)壽命鋅碘液流電池

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年08月10日  

近日,中科院大連化物所報(bào)道了一種新型的、長(zhǎng)壽命、可自恢復(fù)的鋅碘液流電池技術(shù)。這種能“起死回生”的神奇電池有望用作大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù),解決目前風(fēng)能、太陽(yáng)能等發(fā)電不連續(xù)、不穩(wěn)定、不可控的難題,實(shí)現(xiàn)清潔能源高效利用。今天,小編將為大家揭開(kāi)這神奇電池背后的秘密。


枝晶問(wèn)題:電池負(fù)極長(zhǎng)出枝椏,然后就短路了


液流電池作為一種新型的電化學(xué)儲(chǔ)能技術(shù),成為大規(guī)模儲(chǔ)能的首選技術(shù)之一。鋅碘液流電池采用高比容量、高活性的鋅離子作為負(fù)極活性物質(zhì),具有高能量密度、高安全性的優(yōu)勢(shì)。除高比容量的鋅負(fù)極外,鋅碘液流更選用高比容量、高工作電壓的碘電對(duì)做正極活性電對(duì),進(jìn)一步提高了電池整體的能量密度,展現(xiàn)廣闊的應(yīng)用前景。然而,與其他鋅基電池一樣,鋅負(fù)極的“枝晶問(wèn)題”是其商業(yè)化發(fā)展道路上的一大難關(guān)。


鋅負(fù)極在不斷充放電過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生不規(guī)則的鋅枝晶(圖1),這種“樹(shù)狀結(jié)構(gòu)”的枝晶會(huì)在循環(huán)過(guò)程中不斷生長(zhǎng),最終刺穿電池的膜,造成電池的短路,嚴(yán)重影響電池的循環(huán)壽命。此外,負(fù)極側(cè)難以避免的析氫問(wèn)題也影響著電解液的穩(wěn)定性,降低了電池的循環(huán)性能。


所以,抑制鋅枝晶的產(chǎn)生并且提高電解液的穩(wěn)定性是提高鋅基液流電池循環(huán)穩(wěn)定性,實(shí)現(xiàn)高能量密度液流電池實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵。


“長(zhǎng)枝椏”問(wèn)題既然難以抑制,那么就將危害降到最小


可是如何抑制鋅枝晶的問(wèn)題呢?從加入添加劑來(lái)控制晶核的均勻生長(zhǎng),到三維多孔電極來(lái)調(diào)控鋅在孔中的均勻沉積,眾多的科研學(xué)者給出了自己的解決方案。


然而,添加劑的加入會(huì)大大增加電池的極化,雖然抑制了鋅枝晶的生長(zhǎng)速度,但是在長(zhǎng)循環(huán)測(cè)試中,最終也難逃電池短路的命運(yùn)。三維多孔電極雖然增加了電極的比表面積,從而增加了內(nèi)部“枝晶”的生長(zhǎng)空間,但電極表面的枝晶產(chǎn)生和生長(zhǎng)依然難以抑制,最終殊途同歸,電池短路,壽命結(jié)束。


中國(guó)有句古話,既來(lái)之,則安之。既然鋅枝晶很難被完全抑制,那么更好的解決方案就是將其的危害降到最小。科研學(xué)者想出了一個(gè)辦法:通過(guò)膜結(jié)構(gòu)和電解液的優(yōu)化讓產(chǎn)生的鋅枝晶不能穿過(guò)膜;或者將部分已經(jīng)穿過(guò)膜的鋅枝晶自動(dòng)消除。


這種新的思路看似反其道而為之,實(shí)際上則是順勢(shì)而為,為鋅基電池負(fù)極穩(wěn)定性提高提供了新途徑。


新電池的優(yōu)點(diǎn)很多,最奇妙的就是活得久還能自己“滿血復(fù)活”


中科院大連化物所儲(chǔ)能技術(shù)研究部的研究者們?cè)谶@一思路的指導(dǎo)下研發(fā)了上述的長(zhǎng)壽命可自恢復(fù)的鋅碘液流電池技術(shù),通過(guò)使用廉價(jià)的聚烯烴多孔膜和高穩(wěn)定性電解液實(shí)現(xiàn)電池的長(zhǎng)期循環(huán)以及電池短路后的自恢復(fù)。


鋅碘液流電池在充電過(guò)程中,負(fù)極的鋅枝晶會(huì)不斷向前生長(zhǎng),直到刺穿膜生長(zhǎng)到正極一側(cè),造成電池短路;然后,正極氧化態(tài)電解液會(huì)與短路的鋅枝晶發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將鋅枝晶慢慢溶解掉,最終,電池的短路消失,性能恢復(fù)正常。


材料廉價(jià):采用高離子導(dǎo)通性、低成本的聚烯烴多孔膜(15美元/平方米)替代傳統(tǒng)的離子交換膜(Nafion115,700美元/平方米),提高了電池的工作電流密度,同時(shí)大幅降低了電池的成本。


長(zhǎng)壽:在充電過(guò)程中聚烯烴多孔膜孔徑中充滿了氧化態(tài)的正極電解液,當(dāng)鋅枝晶生長(zhǎng)到膜孔內(nèi)部后,氧化態(tài)的電解液可以將鋅枝晶溶解掉,從而防止鋅枝晶造成電池的短路,實(shí)現(xiàn)電池的長(zhǎng)壽命循環(huán)。


可自恢復(fù):即使在高電流密度長(zhǎng)時(shí)間充電時(shí),電池發(fā)生了短路,也可以通過(guò)膜孔內(nèi)氧化態(tài)電解液對(duì)鋅枝晶的溶解作用實(shí)現(xiàn)電池性能的自恢復(fù)。


功率高、穩(wěn)定:含采用高穩(wěn)定性、高導(dǎo)電率的ZnBr2和KI的混合溶液替代了傳統(tǒng)的ZnI2溶液,進(jìn)一步提高了電池的高功率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單電池在80mA/cm2下運(yùn)行,能量效率高達(dá)82%,比之前報(bào)道的鋅碘體系提高了8倍,能量密度可達(dá)80Wh/L;即便是在180mA/cm2下運(yùn)行,電池的能量效率仍然超過(guò)70%。長(zhǎng)循環(huán)實(shí)驗(yàn)表明,單電池可以在80mA/cm2下穩(wěn)定運(yùn)行1000圈以上,時(shí)長(zhǎng)超過(guò)三個(gè)月。


實(shí)用、可靠:研究團(tuán)隊(duì)將單電池進(jìn)一步放大組裝了千瓦級(jí)電堆(圖3),該電堆可以在80mA/cm2下穩(wěn)定運(yùn)行300圈以上,能量效率保持在80%左右。此外,電堆仍然具有短路恢復(fù)的特性,有力的證明了該體系的可靠性和實(shí)用性。


綜上所述,在研究者們創(chuàng)新性的思考和多方面的實(shí)踐努力下,這種能“起死回生”的神奇電池就誕生啦!科技來(lái)源于生活,終將服務(wù)于生活。希望我們能早日在實(shí)際生產(chǎn)生活中見(jiàn)到它,感受它的魅力與神奇。


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