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鋰離子電池全解析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年02月14日  

鋰系電池分為鋰電池鋰離子電池


鋰電池即鋰金屬電池,一般是指使用二氧化錳為正極材料、金屬鋰或其合金金屬為負(fù)極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。放電反應(yīng)為:Li+MnO2=LiMnO2。然而,通常金屬態(tài)的鋰非常活潑,會(huì)與電解質(zhì)產(chǎn)生不良反應(yīng),導(dǎo)致電解質(zhì)過(guò)熱,甚至導(dǎo)致燃燒。由于金屬鋰的安全問題尚未完全突破,目前商用化的鋰系電池均為鋰離子電池。


鋰離子電池工作原理


鋰離子電池:是一種二次電池(充電電池),主要依靠鋰離子在正負(fù)極之間的往返嵌入和脫嵌來(lái)工作,實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。


以鈷酸鋰正極、石墨負(fù)極系鋰離子電池為例:充電時(shí),在外加電場(chǎng)的作用下,正極材料LiCoO2分子中的鋰元素脫離出來(lái),成為帶正電荷的鋰離子Li+,從正極移動(dòng)到負(fù)極,與負(fù)極的碳原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成LiC6,從而“穩(wěn)定”的嵌入到層狀石墨負(fù)極中。放電時(shí)相反,內(nèi)部電場(chǎng)轉(zhuǎn)向,Li+從負(fù)極脫嵌,順電場(chǎng)方向,回到正極,重新成為鈷酸鋰分子LiCoO2,這樣的工作原理被形象的稱為“搖椅電池”。參與往返嵌入和脫嵌的鋰離子越多,電池可存儲(chǔ)能量越大。


LiCoO2/C系鋰離子電池工作原理


LiCoO2/C系鋰離子電池充放電反應(yīng)式


鋰離子電池結(jié)構(gòu)與材料


鋰離子電池有著能適應(yīng)不同應(yīng)用場(chǎng)景的各種形狀和構(gòu)造,其主要構(gòu)成均為正極、負(fù)極、隔膜、電解液及外殼。


鋰離子電池結(jié)構(gòu)圖:


a.圓柱型鋰離子電池


b.方型鋰離子電池


c.紐扣鋰離子電池


d.薄膜鋰離子電池


(圖片出處:JM,ArmandM.Issuesandchallengesfacingrechargeablelithiumbatteries[J].Nature,2001,414(6861):359-367.)


正極


為了實(shí)現(xiàn)上述能量存儲(chǔ)與釋放的功能,正極材料需要有穩(wěn)定的電化學(xué)性能,不易分解的結(jié)構(gòu),較高的氧化還原電位和越高越好的比容量,經(jīng)過(guò)產(chǎn)學(xué)界長(zhǎng)期的研究和探索,現(xiàn)已付諸商用的正極材料有:磷酸鐵鋰(LFP)、鈷酸鋰(LCO)、錳酸鋰(LMO)以及三元材料:鎳鈷錳酸鋰(NCM)、鎳錳鋁酸鋰(NCA)等。正極材料占鋰離子電池成本30%--40%,直接影響鋰離子電池的能量密度和性能。


磷酸鐵鋰


圖注:其穩(wěn)定的橄欖石結(jié)構(gòu),有助于在充放電即鋰離子的脫出與嵌入過(guò)程中保持結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定,不出現(xiàn)晶格坍塌。


(圖片來(lái)源:Chem.Mater.,Vol.22,No.3,2010)


在實(shí)際應(yīng)用中,完整的鋰離子電池正極結(jié)構(gòu)除上述活性物質(zhì)嵌鋰化合物外還包括導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和集流體。粘結(jié)劑將上述正極材料“固定”在正極基帶上,導(dǎo)電劑增強(qiáng)活性物質(zhì)與基體的電導(dǎo)率,以達(dá)到更大的充放電電流,集流體負(fù)責(zé)充當(dāng)電池內(nèi)外部的電荷轉(zhuǎn)移橋梁。


負(fù)極


負(fù)極材料需由相對(duì)于鋰電極電勢(shì)更低的材料構(gòu)成,并具有高比容量和較好的充放電可逆性,從而在嵌鋰的過(guò)程中保持良好的尺寸和機(jī)械穩(wěn)定性。


目前商用負(fù)極活性物質(zhì)以碳材料石墨類為主。然而,常規(guī)石墨負(fù)極材料的容量和倍率性能已經(jīng)難以滿足鋰離子電池下游產(chǎn)品的需求。硅-碳(Si-C)復(fù)合材料為代表的新型高容量負(fù)極材料是未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。


負(fù)極的結(jié)構(gòu)與正極基本相同,使用粘結(jié)劑來(lái)固定活性物質(zhì),使用銅箔作為基體和集流體來(lái)充當(dāng)電流的導(dǎo)體,由于石墨本身具有良好導(dǎo)電性,一般無(wú)需添加導(dǎo)電劑材料。


電解液


電解液在正負(fù)電極間起到運(yùn)輸電荷的作用,它影響著鋰離子電池的能量密度、功率密度、寬溫應(yīng)用、循環(huán)壽命、安全性能等因素。理想的電解液應(yīng)具有高的離子電導(dǎo)率,寬的電化學(xué)穩(wěn)定窗口(0-5V)不與集流體和恬性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),和好的熱穩(wěn)定性以實(shí)現(xiàn)更大的工作溫度范圍,且安全、無(wú)毒、無(wú)污染。


基于這些原則,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的工程探索,人們找到了由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、和必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的電解液。


隔膜


我們希望電池的存儲(chǔ)能量盡可能多而體積盡可能小,于是正負(fù)極之間的距離越來(lái)越小,短路成為一個(gè)巨大的風(fēng)險(xiǎn)。為了防止正負(fù)極材料短路,造成能量的劇烈釋放,就需要用一種材料將正負(fù)極“隔離”開來(lái),這就是隔膜的由來(lái)。


隔膜的孔徑需滿足良好的離子通過(guò)性,吸液保濕能力強(qiáng),保持離子導(dǎo)電性;同時(shí)具有電子絕緣性,以實(shí)現(xiàn)正負(fù)極之間絕緣的機(jī)械隔離,此外應(yīng)有足夠的穿刺強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)性能及耐腐蝕性和足夠的電化學(xué)穩(wěn)定性。目前市場(chǎng)上的隔膜主要采用聚烯微多孔膜如PE、PP或其復(fù)合膜,尤其是PP/PE/PP三層隔膜不僅熔點(diǎn)較低,而且具有較高的抗穿刺強(qiáng)度,起到了熱保險(xiǎn)作用。


除了以上材料外,一個(gè)完整的鋰離子電池還包括絕緣片、蓋板、泄壓閥、殼體(鋁,鋼,復(fù)合膜等),以及其他輔助材料。


鋰離子電池制作工藝


鋰離子電池的制備工藝包括:電極制片電芯裝配激活檢測(cè)PACK電池組裝。


電極制片


極片是電池結(jié)構(gòu)中最核心的部分,直接影響電池性能。


極片制作要求粒度分布均勻、極片涂布均勻、分切后極片無(wú)毛刺,無(wú)變形,無(wú)粉塵影響、以及高效節(jié)能、自動(dòng)化的生產(chǎn)技術(shù)。


電芯裝配


卷繞/疊片:極片卷繞/疊片為電芯;


注液:在卷繞的極片中加入電解液;


封裝:焊接正負(fù)極片,蓋帽等;


電芯烘烤:除水,水分影響電池性能。


激活檢測(cè)


檢測(cè):短路檢測(cè),殼體缺陷檢測(cè),容量、內(nèi)阻、內(nèi)壓、自放電、安全性能、循環(huán)性能檢測(cè)等;


化成:首次充電激活電池;


分容:將電池進(jìn)行一致性篩分,一致性差的電池一起使用對(duì)電池?fù)p害較大。

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