其實，鋰離子電池電極過程動力學(xué)探究中常用的有循環(huán)伏安法(CV)、電化學(xué)阻抗譜(EIS)、恒電流間歇滴定技術(shù)(GITT)、恒電位間歇滴定技術(shù)(PITT)、電流脈沖弛豫(CPR)、電位階躍計時電流(PSCA)和電位弛豫技術(shù)(PRT)等。

電池中電極過程一般包括溶液相中離子的傳輸，電極中離子的傳輸，電極中電子的傳導(dǎo)，電荷轉(zhuǎn)移，雙電層或空問電荷層充放電，溶劑、電解質(zhì)中陰陽離子，氣相反應(yīng)物或產(chǎn)物的吸附脫附，新相成核長大，與電化學(xué)反應(yīng)耦合的化學(xué)反應(yīng)，體積變化，吸放熱等過程。這些過程有些同時進行，有些先后發(fā)生。

電極過程的驅(qū)動力包括電化學(xué)勢、化學(xué)勢、濃度梯度、電場梯度、溫度梯度。

分清兩電極和三電極

電化學(xué)測量一般采用兩電極電池或三電極電池，較少使用四電極電池。

兩電極

兩電極由研究電極(W)，亦稱之為工作電極和輔助電極(C)，亦稱之為對電極組成。鋰電池的研究中多數(shù)為兩電極電池，兩電極電池測量的電壓是正極電勢與負極電勢之差，無法單獨獲得其中正極或負極的電勢及其電極過程動力學(xué)信息。

三電極

三電極電池包括，W和C分別是工作電極和對電極，R是參比電極。W和C之間通過極化電流，實現(xiàn)電極的極化。W和R之間通過極小的電流，用于測量工作電極的電勢。

通過三電極電池，可以專門研究工作電極的電極過程動力學(xué)。

參比電極的特征

1、參比電極應(yīng)為可逆電極。

2、不易被極化，以保證電極電勢比較標(biāo)準(zhǔn)和恒定。

3、具有較好的恢復(fù)特性，不發(fā)生嚴重的滯后現(xiàn)象。

4、具有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。

5、快速暫態(tài)測量時，要求參比電極具有較低的電阻，以減少干擾，提高測量系統(tǒng)的穩(wěn)定性。

6、不同的溶液體系，采用相同的參比電極的，其測量結(jié)果可能存在差異，誤差主要來源于溶液體系間的相互污染和液接界電勢的差異。

常用的參比電極

水溶液體系參比電極：可逆氫電極、甘汞電極、汞一氧化汞電極、汞一硫酸亞汞電極等。

非水溶液體系參比電極：銀一氯化銀電極、Pt電極以及金屬鋰、鈉等電極。

其他：也可以用銀絲、鉑絲做準(zhǔn)參比電極，或者采用電化學(xué)反應(yīng)電位穩(wěn)定的溶解于電解液的二茂鐵氧化還原電對。

關(guān)于準(zhǔn)參比電極細節(jié)可參考A.J.Bard編著的(ElectrochemicalMethods)。

電極過程

電極過程一般情況下包括下列基本過程或步驟：

1、電化學(xué)反應(yīng)過程：在電極/溶液界面上得到或失去電子生成反應(yīng)產(chǎn)物的過程，即電荷轉(zhuǎn)移過程。

2、傳質(zhì)過程：反應(yīng)物向電極表面或內(nèi)部傳遞或反應(yīng)產(chǎn)物自電極內(nèi)部或表面向溶液中或向電極內(nèi)部的傳遞過程(擴散和遷移)。

3、電極界面處靠近電解液一側(cè)的雙電層以及靠近電極內(nèi)一側(cè)的空間電荷層的充放電過程。

4、溶液中離子的電遷移或電子導(dǎo)體、電極內(nèi)電子的導(dǎo)電過程。

此外，伴隨電化學(xué)反應(yīng)，還有溶劑、陰陽離子、電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物的吸附/脫附過程，新相生長過程以及其它化學(xué)反應(yīng)等。