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用于高容量長壽命鋰離子存儲的納米新材料

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年03月08日  

為了鋰離子電池(LIBs)的發展,尋找高性能的負極材料替代較低容量的石墨是一個關鍵問題。因此,開發高能量密度、長循環壽命和低成本的新型負極材料成為研究重點。金屬氧化物,容量高且對環境友好,是有前景的候選材料之一;然而,其在充放電期間的巨大體積變化使得材料易粉碎和聚集,導致電池循環壽命差。此外,金屬氧化物通常導電性較差,會影響活性材料的充放電速度和利用率。為了減輕這些問題,需要將金屬氧化物材料粒徑減小到納米尺度,并與其他導電骨架材料(如碳材料)結合在一起。最近,南京大學的金鐘教授課題組設計了一種簡便的兩步方法(圖1),合成了MnO顆粒填充的氮摻雜碳納米膠囊(MnO@NC)材料,該材料呈現出核桃狀多核殼結構,不僅提供了良好導電性和較短的離子擴散路徑,而且能有效地緩解循環中MnO納米顆粒的體積膨脹。作為負極材料時,表現出優異的電化學性能。該工作最近發表在AdvancedFunctionalMaterials,2018,1800003上。

圖1.MnO@NC納米膠囊的合成步驟示意圖。

圖2.MnO@NC納米膠囊作為LIBs負極的電化學性能;(a)CV曲線,(b)在500mAg-1電流密度下的充放電曲線;(c)在500mAg-1電流密度下進行500次循環的循環性能;(d)在100至5000mAg-1下的倍率性能。

圖3.(a)MnO@NC納米膠囊作為LIBs負極的長期循環性能;(b)MnO@NC納米膠囊中鋰離子嵌入/脫出過程示意圖。

研究發現,核桃狀多核殼結構的MnO@NC納米膠囊作為LIBs負極,顯示了良好的電化學性能(圖2)。在500mAg-1的電流密度下,500次循環后容量保持在767mAhg-1。在100,200,500,1000,2000,3000,5000mAg-1的電流密度下容量分別為762,707,643,570,512,454和358mAhg-1;當電流密度恢復到500mAg-1時,容量恢復并保持在658mAhg-1,體現良好的倍率性能。在1000mAg-1電流密度下循環1000圈之后,容量仍然保持在624mAhg-1,庫侖效率接近100%,體現了優越的循環性能(圖3)。此外,將其于正極材料LiFePO4進行搭配,組裝成軟包全電池,也展示了良好的柔韌性和循環性能。

通過機理分析可知,MnO@NC納米膠囊具有優良電化學性能的原因是:(1)獨特的核桃狀多核殼結構縮短了離子傳輸路徑,并可以緩解充放電過程中體積膨脹產生的機械應力;(2)氮摻雜碳殼層改善了材料的導電性,有利于電子或離子的傳輸;(3)核桃狀多核殼結構防止了MnO納米顆粒的團聚,有效地保證電極材料的結構在長時間循環過程中保持穩定,不被破壞。

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