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高能量密度鈷酸鋰電池的相關研討進展、面臨挑戰以及未來機遇和發展方向

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年05月22日  

隨著電動汽車和移動電子設備的蓬勃發展,對提供動力動力的鋰離子電池的能量密度提出了更高的要求。根據刺進式原理的鋰離子電池的能量密度已接近其上限能量密度,提升空間很小。相比較而言,以鋰為負極的鋰金屬電池在提升能量密度方面有著無與倫比的優勢。但是,根據傳統液態電解液的鋰金屬電池存在SEI重復決裂和生成、鋰負極體積脹大、鋰枝晶生長、死晶等導致的庫侖功率低、電池阻抗增加和安全性問題等諸多挑戰,所有這些約束了高性能鋰金屬電池的快速發展。


近日,依托中國科學院青島生物動力與過程研討所建設的青島儲能工業技能研討院(以下簡稱“青島儲能院”)為處理鋰金屬電池存在的上述關鍵瓶頸問題,以聚合物電解質作為核心突破點,從三個方面系統探究處理方案:(一)大陰離子鋰鹽對鋰負極的維護;(二)構建人工有機/無機復合界面膜(SEI);(三)統籌耐高電壓和鋰負極維護的多功能聚合物電解質的開發,系列創新性研討工作關于促進高性能鋰金屬電池的發展起到了嚴重的推進和引領效果。


為從鋰鹽視點處理鋰枝晶問題,青島儲能院的研討人員規劃并合成了一種新式具有大陰離子結構的全氟叔丁氧基三氟硼酸鋰(LiTFPFB),該新式鋰鹽保留了LiBF4陰離子的主體結構,一方面能夠進步其對鋁集流體的安穩性;另一方面大陰離子的存在能夠原位形成鋰負極維護膜從而提升鋰金屬電池的電化學性能。研討發現:該鋰鹽的離子電導率明顯高于LiBF4,且對鋁集流體有較好的安穩性,能夠在鋰金屬負極形成一層維護膜來有用按捺鋰金屬與電解液的進一步反應,從而有用維護鋰負極。相關成果作為Backcover文章發表在世界雜志Chem.Sci.上(Chem.Sci.,2018,9,3451-3458)。


鑒于金屬鋰作為負極使用時存在著SEI不安穩、副反應嚴重從而導致庫倫功率低、循環壽命短等不利因素,研討人員從聚合物界面修飾視點動身,規劃出人工SEI膜來有用維護金屬鋰負極(圖1a),該SEI膜由聚氰基丙烯酸酯和分散其間的氧化鋰衍生物組成(Chem.Mater.,2017,29,4682-4689)。研討發現:該有機/無機層的協同效果使得界面處在快速傳導鋰離子的同時,又能保證SEI不易脫落,同時也明顯按捺了發生在界面區域的副反應(Chem.Mater.,2016,28,3578-3606),從而賦予金屬鋰電池優異的界面安穩性和長循環安穩性(Chem.Mater.,2018,30,4039-4047)。


為處理高電壓(4.45V)鈷酸鋰/鋰金屬電池存在的正極固態電解質界面(CEI)不安穩,在高電位下界面處容易發生電化學氧化副反應,以及大電流大容量時鋰負極存在的鋰枝晶等問題,青島儲能院在“剛柔并濟”聚合物電解質規劃理念的指引下(Small,2018.DOI:10.1002/smll.201800821;Adv.Sci.,2018,5,700503),以細菌纖維素作為剛性骨架支撐資料,制備出聚乙烯基甲醚-馬來酸酐多功能聚合物電解質(Energ.Environ.Sci.,2018,11:1197-1203)。試驗結果表明:該聚合物電解質能夠兼具安穩正極界面和維護鋰負極的多功能效果,從而協同提升了4.45V鈷酸鋰/鋰金屬電池的長循環安穩性。與此同時,該文具體闡明了聚乙烯基甲醚-馬來酸酐聚合物電解質的多功能效果機制(圖1b)。由于在高電壓鈷酸鋰/鋰金屬電池方面的系列工作,研討人員應邀為Chem.Soc.Rev撰寫題為Revivinglithiumcobaltoxide-basedlithiumsecondarybatteries-towardhigherenergydensity的綜述(Chem.Soc.Rev.,2018,DOI:10.1039/C8CS00322J),具體論說了高能量密度鈷酸鋰電池的相關研討進展、面臨挑戰以及未來機遇和發展方向。


相關系列研討獲得了國家自然科學基金杰出青年科學基金、國家重點研發方案、中科院納米先導專項、山東省自然科學基金、青島市儲能行業科學研討智庫聯合基金和青島動力所“一三五”項目等的大力資助。


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