鋰電池隨使用次數的增加而最大容量下降的原因是什么？主要有兩方面的原因，一個是鋰電池本身的材料的內因，一個是在其使用過程中的外部原因。下面為您介紹下內因有哪些：

（1）在電極方面，反復充放電使電極活性表面積減少，電流密度提高，極化增大；活性材料的結構發生變化；活性顆粒的電接觸變差，甚至脫落；電極材料(包括集流體)腐蝕；現階段常用電池負極為石墨，正極是LiCoO2，LiFePO4以及LiMn2O4等，電池放點初期電解液會在電極表面形成一層SEI（固態電解質）膜，其成分主要是ROCO2Li（EC和PC環狀碳酸酯還原產物）、ROCO2Li和ROLi（DEC和DMC等鏈狀碳酸酯的還原產物）、Li2CO3（殘余水和ROCO2Li反應產物），若用LiPF6時，殘余的HF會與SEI中ROCO2Li，使SEI中主要是LiF和ROLi。

SEI是Li+導體，脫嵌鋰時碳電極體積變化很小，但即使很小，其產生的內應力也會使負極破裂，暴露出來新的碳表面再與溶劑反應形成新的SEI膜，這樣就造成了鋰離子和電解液的損耗，同時，正極材料活性物質膨脹超過一定程度也會形成無法修復的永久性結構觸損耗，這樣正極和負極的不斷損耗造成了容量的不斷衰減；再者，增加的SEI膜會造成界面的電阻層架，使電化學反應極化電位升高，造成電池性能衰減在電極中，隨著充放電反應的進行，黏結劑的性能也會逐步下降，黏結強度降低，使電極材料脫落；

銅箔和鋁箔是常用的負極和正極集流體，兩者都容易發生腐蝕，腐蝕產物聚集在集流體表面成膜，增加內阻，銅離子還能形成枝晶，穿透隔膜，使電池失效。

（2）在電解質溶液方面，電解液或導電鹽分解導致其電導率下降，分解物造成界面鈍化；鋰電池液體電解質一般由溶質（如LiPF6、LiBF4、LiClO4等鋰鹽）、溶劑和特種添加劑構成。電解質具有良好的離子導電性和電子絕緣性，在正負極之間起著輸送離子傳導電流的作用。鋰離子電池在第一次充放電、過充和過放時以及長期循環之后，電解質會發生降解作用，并伴有氣體產生，氣體的組成較為復雜，還無法通過某種反應在電池內加以消除。隨著電池充放電次數的增加。由于電極材料氧化腐蝕會消耗掉一部分電解液，導致電解液缺乏，極片不能完全清潤到電解液，從而電化學反應的不完全，使得電池容量達不到設計要求。

（3）隔膜阻塞或損壞，電池內部短路等隔膜的作用是將電池正負極分開防止兩極直接短路。在鋰電池循環過程中，隔膜逐漸干涸失效是電池早期性能衰退的一個重要原因。這主要是由于隔膜中電解液變干使溶液電阻增大，隔膜電化學穩定性和機械性能，以及對電解質浸潤性在反復充電過程中變差造成的。由于隔膜的干涸，電池的歐姆內阻增大，導致放電不完全，電池反復受到大容量過充，電池容量無法回復到初始狀態，大大降低了電池的放電容量和使用壽命。