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CIGS薄膜太陽能電池及其制備方法

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年08月19日  

前言


近年來,光伏工業呈現加速發展的趨勢,發展的特點是:產量增加,轉化效率提高,成本降低,應用領域不斷擴大。與十年前相比,太陽能電池價格大幅度降低。可以預料,隨著技術的進步和市場的拓展,光電池成本及售價將會大幅下降。2010年以后,由于太陽能電池成本的下降,可望使光伏技術進入大規模發展時期。隨著技術的進步,薄膜太陽能電池的發展將日新月異,在未來光伏市場的市場份額將逐步提高。作為性能最好的薄膜太陽能電池,CIGS薄膜太陽能電池也將迎來快速發展時期。


1、CIGS電池的結構


銅錮稼硒(CIGS)薄膜太陽能電池,具有層狀結構,吸收材料屬于I-III-VI族化合物。襯底一般采用玻璃,也可以采用柔性薄膜襯底。一般采用真空濺射、蒸發或者其它非真空的方法,分別沉積多層薄膜,形成p-N結構而構成光電轉換器件。從光入射層開始,各層分別為:金屬柵狀電極、減反射膜、窗口層(Zn0)、過渡層(CdS)、光吸收層(CIGS)、金屬背電極(Mo)、玻璃襯底。經過近30年的研究,CIGS太陽電池發展了很多不同結構。最主要差別在于窗口材料的不同選擇。最早是用n型半導體CdS作窗口層,其禁帶寬度為2.42eV,一般通過摻入少量的ZnS,成為CdZnS材料,主要目的是增加帶隙。但是,鍋是重金屬元素,對環境有害,而且材料本身帶隙偏窄。近年來的研究發現,窗口層改用Zn0效果更好,帶寬可達到3.3eV,CdS的厚度降到只有約50nm,Zn0只作為過渡層。為了增加光的入射率,最后在電池表面蒸發一層減反膜(一般采用MgFz),電池的效率會得到1-2%的提高。現在研究表明,襯底一般采用堿性鈉鈣玻璃(堿石灰玻璃),主要是這種玻璃含有金屬鈉離子。Na通過擴散可以進入電池的吸收層,這有助于薄膜晶粒的生長。


Mo作為電池的底電極要求具有比較好的結晶度和低的表面電阻,制備過程中要考慮的另外一個主要方面是電池的層間附著力,一般要求Mo層具有魚鱗狀結構,以增加上下層之間的接觸面積;CIS/CIGS層作為光吸收層是電池的最關鍵部分,要求制備出的半導體薄膜是p型的,且具有很好的黃銅礦結構,晶粒大、缺陷少是制備高效率電池的關鍵;CdS作為緩沖層,不但能降低i-Zn0與p-CIS之間帶隙的不連續性,而且可以解決CIS和Zn0晶格不匹配問題;n-Zn0(AZO)作為電池的上電極,要求具有低的表面電阻,好的可見光透過率,與Al電極構成歐姆接觸;防反射層MgFz可以降低光在接收面的反射,提高電池的效率。i-Zn0和CdS層作為電池的n型層,同p型CIGS半導體薄膜構成p-n結。吸收層CIGS(化學式Cu工nGaSe2)是薄膜電池的核心材料,屬于正方晶系黃銅礦。具有復式晶格,晶格常數a=0.577nm,作為直接帶隙半導c=1.154nm。體,其光吸收系數高達105量級(幾種薄膜太陽能材料中較高的)。禁帶寬度在室溫時是1.04eV,電子遷移率和空穴遷移率分別為3.2&TImes;102(cm2/V·S)和1&TImes;10(cm2/V·S)。現在真空工藝制備的收層薄膜,一般是多晶結構,其遷移率相對較小,大約是0.1~20(cm2/V·S)。空穴濃度在1014cm-3和4&TImes;1020cm-3之間,電子濃度在5&TImes;1015cm-3到7×1020Cm13范圍。通過摻入適量的稼以替代部分In,形成CuInSe2和CuInGa2的固熔晶體,表示為Cu(In1-xGax)Se2(簡稱CIGS)}嫁的摻入會改變晶體的晶格常數,改變了原子之間的作用力。最終實現了材料禁帶寬度的改變,在1.04~1.7eV范圍內可以根據設計調整,以達到最高的轉化效率。


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